固相聚合（英文名称solid phase polymerization）是指生成聚合物的单体处于固态下进行聚合反应，生成高分子聚合物的过程。固相聚合的特点是聚合反应的活化能低，没有诱导期，具有明显的聚合反应后效应等。固相聚合的反应机理为自由基和离子链式反应聚合机理，也可以通过逐步反应进行聚合。一般采用高能辐射或紫外线引发聚合、热引发（包括加引发剂）聚合。固相聚合只限于少数高熔点的单体使用。一般认为，处在固态下的单体分子相对冻结，缺乏碰撞机会，难以进行聚合反应。自从1945年采用辐射引发固态丙烯酰胺聚合，得到高分子量的聚丙烯酰胺以后，固态聚合过程才引起重视。固相聚和又分为一下几种聚合类型：